Определение нитратов в природных и сточных водах. Определение нитратов в природных и сточных водах Условия выполнения измерений
Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации нитрат-ионов в природных и сточных водах фотометрическим методом с салициловой кислотой
ПНД Ф 14.1:2.4-95
(утв. Минприроды РФ 20 марта 1995 г.)
Методика предназначена для выполнения измерений массовой концентрации нитрат-ионов в диапазоне 0,1 - 10,0 в природных и сточных водах фотометрическим методом.
Если массовая концентрация нитрат-иона в анализируемой пробе превышает верхнюю границу, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы концентрация нитрат-иона соответствовала регламентированному в таблице 1 диапазону.
Мешающие влияния, обусловленные присутствием взвешенных, окрашенных органических веществ, хлоридов в количествах, превышающих 200 , нитритов при содержании свыше 2,0 , железа в концентрациях более 5,0 , устраняются специальной подготовкой пробы (см. п. 7.4).
1. Принцип метода
Фотометрический метод определения массовой концентрации нитрат-иона основан на взаимодействии нитрат-ионов с салициловой кислотой с образованием желтого комплексного соединения.
2. Приписанные характеристики погрешности измерений и ее составляющих
Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1 .
Таблица 1
Диапазон измерений, значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости
Диапазон измерений, |
Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р = 0,95), , % |
Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости) , % |
Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), , % |
Природные воды |
|||
от 0,1 до 3,0 вкл. |
|||
св. 3,0 до 10,0 вкл. |
|||
Сточные воды |
|||
от 0,1 до 1,0 вкл. |
|||
св. 1,0 до 3,0 вкл. |
|||
св. 3,0 до 10,0 вкл. |
Значения показателя точности методики используют при:
Оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;
Оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;
Оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.
3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
3.1. Средства измерений
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, позволяющие измерять светопоглощение при значениях l = 410 нм.
ГСО с аттестованным содержанием нитрат-ионов.
Кюветы кварцевые с толщиной поглощающего слоя 20 мм.
Весы лабораторные, 2 кл. точности ГОСТ 24104 .
Колбы мерные наливные 2-50-2
Пипетки 4(5)-2-1
Стаканчики для взвешивания СВ ГОСТ 25336 .
Стаканы термостойкие В-1-1000
Пробирки колориметрические П-2-10-0,1 ХС ГОСТ 1770 .
3.2. Вспомогательное оборудование, материалы
Сушильный шкаф электрический ОСТ 16.0.801.397.
Баня водяная ТУ 10-23-103.
Чашки выпарительные фарфоровые ГОСТ 9147 .
Фильтры обеззоленные ТУ 6-09-1678.
Бутыли из стекла или полиэтилена с притертыми или винтовыми пробками вместимостью 500-1000 для отбора и хранения проб.
3.3. Реактивы
Калий азотнокислый ГОСТ 4217.
Калий двухромовокислый ГОСТ 4220.
Квасцы алюмоаммонийные ГОСТ 4238.
Квасцы алюмокалиевые ГОСТ 4329.
Активированный уголь БАУ-Э, ТУ 6-16-3075.
Аммиак водный ГОСТ 3760.
Аммоний сернокислый ГОСТ 3769.
Салициловая кислота ГОСТ 624.
Натрий салициловокислый ГОСТ 17628 .
Серная кислота ГОСТ 4204.
Натрия гидроокись ГОСТ 4328.
Калий-натрий виннокислый 4-водный (Сегнетова соль) ГОСТ 5845.
Серебро сернокислое ТУ 6-09-3703.
Все реактивы должны быть квалификации х.ч. или ч.д.а. и не содержать примесей нитрат-ионов.
4. Условия безопасного проведения работ
4.1. При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007 .
5. Требования к квалификации операторов
Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой фотометрического и спектрофотометрического анализов, изучивший инструкцию по работе с соответствующими приборами.
6. Условия выполнения измерений
Измерения проводятся в следующих условиях:
температура окружающего воздуха ()°С;
относительная влажность ;
атмосферное давление (84-106) кПа (630-800 мм рт. ст.);
частота переменного тока () Гц;
напряжение в сети () В.
7. Подготовка к выполнению измерений
7.1. Подготовка посуды для отбора проб
Бутыли для отбора и хранения проб воды обезжиривают раствором CMC, промывают водопроводной водой, хромовой смесью, опять водопроводной водой, а затем 3-4 раза дистиллированной водой.
7.2. Отбор и хранение проб воды
Отбор проб производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 "Вода. Общие требования к отбору проб".
Пробы воды (объем не менее 200 ) отбирают в стеклянные или полиэтиленовые бутыли, предварительно ополоснутые отбираемой водой.
Если определение нитратов производят в день отбора пробы, то консервирование не требуется.
Если проба не будет проанализирована в день отбора, то ее консервируют добавлением концентрированной серной кислоты (на 1 воды - 1 конц.). Консервированная проба может храниться не более 2 суток при температуре (3-4)°С.
Проба воды не должна подвергаться воздействию прямого солнечного света. Для доставки в лабораторию сосуды с пробами упаковывают в тару, обеспечивающую сохранность и предохраняющую от резких перепадов температуры. При отборе проб составляют сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывают:
Цель анализа, предполагаемые загрязнители;
Место, время отбора;
Номер пробы;
Должность, фамилия отбирающего пробу, дата.
7.3. Подготовка прибора к работе
Подготовку спектрофотометра или фотоэлектроколориметра к работе проводят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора.
7.4. Освобождение от мешающих влияний
Факторы пробы |
Устранение |
1. Взвешенные, окрашен. органические вещества. Железо (> 5 ) |
К пробы добавить 3 гидроксида алюминия, пробу перемешивают, дают отстояться и фильтруют через фильтр "белая лента", отбрасывая первую порцию фильтрата. |
2. Хлориды (> 200 ) |
В ходе анализа добавляют сернокислое серебро в количестве, эквивалентном содержанию хлорид-иона. Осадок хлорида серебра отфильтровывают через фильтр "белая лента". |
3. Нитраты (> 2 ) |
К 20 пробы добавляют 0,05 г сернокислого аммония и упаривают досуха на водяной бане, доводят до первоначального объема дистиллированной водой. |
7.5. Приготовление растворов
Основной раствор нитрат-ионов.
Навеску (0,1631 г) калия азотнокислого, предварительно высушенного при 105°С, помещают в стакан вместимостью 100 , растворяют в 50 дистиллированной воды, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 и доводят до метки дистиллированной водой.
1 содержит 0,1 мг нитрат-ионов. Раствор устойчив в течение 3 мес.
При наличии ГСО: раствор готовят в соответствии с прилагаемой к образцу инструкцией.
1 см раствора должен содержать 0,1 мг нитрат-ионов.
Рабочий раствор нитрат-ионов.
10,0 основного раствора нитрат-ионов переносят в мерную колбу на 100 и доводят до метки дистиллированной водой.
1 раствора содержит 0,01 мг нитрат-ионов. Раствор готовят в день проведения анализа.
Раствор гидроксида натрия и сегнетовой соли.
400 г гидроксида натрия и 60 г сегнетовой соли помещают в стакан вместимостью 1000 , растворяют в 500 дистиллированной воды, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 и доводят до метки дистиллированной водой (G).
Раствор салициловой кислоты (о-гидроксибензойной).
Навеску (1,0 г) салициловой кислоты помещают в стакан вместимостью 100 , растворяют в 50 этилового спирта, переносят в мерную колбу вместимостью 100 , доводят до метки этиловым спиртом. Раствор готовят в день использования.
Натрий салициловокислый, 0,5%-ный раствор.
Навеску (0,5 г) натрия салициловокислого растворяют в 100 дистиллированной воды. Раствор готовят в день использования .
Суспензия гидроксида алюминия.
125 г алюмоаммонийных или алюмокалиевых квасцов растворяют в 1 дистиллированной воды, раствор нагревают до 60°С и медленно при непрерывном перемешивании прибавляют 55 концентрированного раствора аммиака. Дают смеси отстояться около 1 часа, фильтруют и промывают осадок гидроксида алюминия многократной декантацией дистиллированной водой до полного удаления свободного аммиака.
7.6. Приготовление градуировочных растворов
В ряд колориметрических пробирок на 10 отбирают последовательно пипеткой 0,1; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 10,0 рабочего раствора нитрат-иона (0,01 ) и доводят дистиллированной водой до метки. Содержание нитрат-ионов в растворах соответственно равно 0,1; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 10,0 .
Растворы переносят в фарфоровые чашки, добавляют 2 раствора салициловой кислоты (или 2 раствора натрия салициловокислого) и выпаривают в фарфоровой чашке на водяной бане досуха. После охлаждения сухой остаток смешивают с 2 серной кислоты и оставляют на 10 мин. Затем содержимое чашки разбавляют 10-15 дистиллированной воды, приливают приблизительно 15 раствора гидроксида натрия и сегнетовой соли, переносят в мерную колбу вместимостью 50 , смывая стенки чашки дистиллированной водой, охлаждают колбу в холодной воде до комнатной температуры, доводят дистиллированной водой до метки и полученный окрашенный раствор сразу фотометрируют при нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 20 мм. Одновременно с обработкой градуировочных растворов проводят "холостой опыт" с дистиллированной водой, который используют в качестве раствора сравнения.
Градуировочный график строят методом наименьших квадратов в координатах: А - оптическая плотность; С - концентрация нитрат-ионов в градуировочном растворе ().
7.7. Контроль стабильности градуировочной характеристики
Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в квартал или при смене партий реактивов. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в п. 7.6).
Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:
где X - результат контрольного измерения массовой концентрации нитрат-ионов в образце для градуировки;
С - аттестованное значение массовой концентрации нитрат-ионов;
Среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности, установленное при реализации методики в лаборатории.
Примечание. Допустимо среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.
Значения приведены в таблице 1 .
Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.
Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.
8. Выполнение измерений
Пробу объемом 150 обрабатывают как указано в п. 7.4 . Для анализа используют фильтрат. Его объем может составлять 5,0 - 10 в зависимости от концентрации нитрат-ионов в воде. Далее поступают, как описано в пункте 7.6 . При анализе пробы воды выполняют не менее двух параллельных определений.
9. Обработка результатов измерения
V - объем исследуемой пробы, взятой на анализ, .
За результат анализа принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений и
для которых выполняется следующее условие:
где r - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 2 .
Таблица 2
Значения предела повторяемости при вероятности Р=0,95
Диапазон измерений, |
Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, % |
Природная вода |
|
от 0,1 до 3,0 вкл. |
|
св. 3,0 до 10,0 вкл. |
|
Сточные воды |
|
от 0,1 до 1,0 вкл. |
|
св. 1,0 до 3,0 вкл. |
|
св. 3,0 до 10,0 вкл. |
Таблица 3
Значения предела воспроизводимости при вероятности Р=0,95
Диапазон измерений, |
Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами, полученными в разных лабораториях), R, % |
Природная вода |
|
от 0,1 до 3,0 вкл. |
|
св. 3,0 до 10,0 вкл. |
|
Сточная вода |
|
от 0,1 до 1,0 вкл. |
|
св. 1,0 до 3,0 вкл. |
|
св. 3,0 до 10,0 вкл. |
При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.
10. Оформление результатов анализа
10.1. Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: , Р = 0,95,
где D - показатель точности методики.
Значение D рассчитывают по формуле: . Значение приведено в таблице 1 .
Допустимо результат анализа в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: , Р = 0,95, при условии , где - результат анализа, полученный в соответствии с прописью методики;
Значение характеристики погрешности результатов анализа, установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов анализа.
Примечание. При представлении результата анализа в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:
Количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата анализа;
Способ определения результата анализа (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).
10.2. В том случае, если массовая концентрация нитрат-ионов в анализируемой пробе превышает верхнюю границу диапазона, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы массовая концентрация нитрат-ионов соответствовала регламентированному диапазону.
Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: , Р = 0,95,
где - значение характеристики погрешности результатов анализа, откорректированное на величину погрешности взятия аликвоты.
11. Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории
Контроль качества результатов анализа при реализации методики в лаборатории предусматривает:
Оперативный контроль процедуры анализа (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);
Контроль стабильности результатов анализа (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).
11.1. Алгоритм оперативного контроля процедуры анализа с использованием метода добавок
Оперативный контроль процедуры анализа проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры с нормативом контроля К.
Результат контрольной процедуры рассчитывают по формуле:
где - результат анализа массовой концентрации нитрат-ионов в пробе с известной добавкой - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию раздела 9.
Результат анализа массовой концентрации нитрат-ионов в исходной пробе - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию раздела 9.
Норматив контроля K рассчитывают по формуле:
где , - значения характеристики погрешности результатов анализа, установленные в лаборатории при реализации методики, соответствующие массовой концентрации нитрат-ионов в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно.
Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.
Процедуру анализа признают удовлетворительной, при выполнении условия:
Если вы являетесь пользователем интернет-версии системы ГАРАНТ, вы можете открыть этот документ прямо сейчас или запросить по Горячей линии в системе.
ПНД Ф 14.1:2.4-95
(ФР.1.31.2007.03766)
КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД
МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ НИТРАТ-ИОНОВ В ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ С САЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТОЙ
Методика допущена для
целей государственного экологического контроля
Методика рассмотрена и
одобрена Главным управлением аналитического контроля и
метрологического обеспечения природоохранной деятельности (ГУАК) и
Главным метрологом Минприроды РФ.
Главный метролог
Минприроды РФ С.В.Маркин
Начальник ГУАК
Г.М.Цветков
Разработчик:
ФГУ "Федеральный центр
анализа и оценки техногенного воздействия" Ростехнадзора (ФГУ
"ФЦАО") (ранее ГУАК Минприроды РФ)
В
соответствии с требованиями ГОСТ Р
ИСО 5725-1-2002 ГОСТ Р ИСО
5725-6-2002 и на основании свидетельства о метрологической
аттестации N 224.01.03.012/2004 в MBИ внесены изменения (Протокол N
1 заседания НТС ФГУ "ФЦАМ" МПР России от 03.03.2004).
Методика предназначена
для выполнения измерений массовой концентрации нитрат-ионов в
диапазоне 0,1-10,0 мг/дм в природных и сточных водах фотометрическим
методом.
Если массовая
концентрация нитрат-иона в анализируемой пробе превышает верхнюю
границу, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы
концентрация нитрат-иона соответствовала регламентированному в
таблице 1 диапазону.
Мешающие влияния,
обусловленные присутствием взвешенных, окрашенных органических
веществ, хлоридов в количествах, превышающих 200 мг/дм, нитритов при содержании свыше 2,0
мг/дм, железа в концентрациях более 5,0
мг/дм, устраняются специальной подготовкой пробы
(см. п.7.4.).
1. ПРИНЦИП МЕТОДА
1. ПРИНЦИП МЕТОДА
Фотометрический метод
определения массовой концентрации нитрат-иона основан на
взаимодействии нитрат-ионов с салициловой кислотой с образованием
желтого комплексного соединения.
2. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ
Настоящая методика
обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не
превышающей значений, приведенных в таблице 1.
Таблица 1
Диапазон измерений, значения показателей точности, повторяемости и
воспроизводимости
Диапазон измерений, мг/дм |
Показатель
точности (границы относительной, погрешности при вероятности
0,95), , % |
Показатель
повторяемости |
Показатель
воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение
воспроизводимости), , % |
Природные
воды |
|||
от 0,1 до 3,0 вкл. |
|||
св. 3,0 до 10,0 вкл. |
|||
Сточные
воды |
|||
от 0,1 до 1,0 вкл. |
|||
св. 1,0 до 3,0 вкл. |
|||
св. 3,0 до 10,0 вкл. |
Значения показателя
точности методики используют при:
-
оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;
-
оценке деятельности лабораторий на качество проведения
испытаний;
-
оценке возможности использования результатов анализа при реализации
методики в конкретной лаборатории.
3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ
3.1. Средства
измерений
Спектрофотометр или
фотоэлектроколориметр, позволяющие измерять светопоглощение при
значениях 410 нм.
ГСО с аттестованным
содержанием нитрат-ионов.
Кюветы кварцевые с
толщиной поглощающего слоя 20 мм.
Весы лабораторные, 2 кл.
точности ГОСТ 24104 .
________________
*
На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 . - Примечание
изготовителя базы данных.
Колбы мерные наливные
2-50-2 |
||
Пипетки
4(5)-2-1 |
||
________________
Стаканчики для
взвешивания СВ ГОСТ 25336 .
Стаканы
термостойкие В-1-1000 |
|
Пробирки
колориметрические П-2-10-0,1 ХС ГОСТ
1770 .
3.2. Вспомогательное
оборудование, материалы
Сушильный шкаф
электрический ОСТ 16.0.801.397.
Баня водяная ТУ
10-23-103.
Чашки выпарительные
фарфоровые ГОСТ 9147 .
Фильтры обеззоленные ТУ
6-09-1678.
Бутыли из стекла или
полиэтилена с притертыми или винтовыми пробками вместимостью
500-1000 см для отбора и хранения проб.
3.3. Реактивы
Калий азотнокислый
ГОСТ
4217 .
Калий двухромовокислый
ГОСТ
4220 .
Квасцы алюмоаммонийные
ГОСТ
4238 .
Квасцы алюмокалиевые
ГОСТ
4329 .
Активированный уголь
БАУ-Э, ТУ 6-16-3075.
Аммиак водный ГОСТ
3760 .
Аммоний сернокислый
ГОСТ
3769 .
Спирт этиловый ГОСТ 18300 .
Салициловая кислота.
Натрий салициловокислый
ГОСТ 17628*.
________________
*
Внесены дополнения и изменения согласно протоколу N 23 заседания
НТК ФГУ "ЦЭКА " МПР России от 30 мая 2001 г.
Серная кислота ГОСТ
4204 .
Натрия гидроокись
ГОСТ
4328 .
Калий-натрий виннокислый
4-водный (Сегнетова соль) ГОСТ
5845 .
Серебро сернокислое ТУ
6-09-3703.
Вода дистиллированная
ГОСТ 6709 .
Все реактивы должны быть
квалификации х.ч. или ч.д.а. и не содержать примесей
нитрат-ионов.
4. УСЛОВИЯ БЕЗОПАСНОГО ПРОВЕДЕНИЯ РАБОТ
4.1. При выполнении
анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при
работе с химическими реактивами по ГОСТ
12.1.007 .
4.2. Электробезопасность
при работе с электроустановками по ГОСТ
12.1.019 .
4.3. Организация обучения
работающих безопасности труда по ГОСТ
12.0.004 .
4.4. Помещение
лаборатории должно соответствовать пожарной безопасности по
ГОСТ 12.1.004 и иметь средства
пожаротушения по ГОСТ
12.4.009 .
5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ
Выполнение измерений
может производить химик-аналитик, владеющий техникой
фотометрического и спектрофотометрического анализов, изучивший
инструкцию по работе с соответствующими приборами.
6. УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
Измерения проводятся в
следующих условиях:
температура окружающего
воздуха (20±5) °С;
относительная влажность
не более 80% при 25 °C;
атмосферное давление
(84-106) кПа (630-800 мм рт.ст.);
частота переменного тока
(50±1) Гц;
напряжение в сети
(220±22) В.
7. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ
7.1. Подготовка посуды
для отбора проб
Бутыли для отбора и
хранения проб воды обезжиривают раствором CMC, промывают
водопроводной водой, хромовой смесью, опять водопроводной водой, а
затем 3-4 раза дистиллированной водой.
7.2. Отбор и хранение
проб воды
Отбор проб производится в
соответствии с требованиями ГОСТ Р
51592-2000 "Вода. Общие требования к отбору проб" .*
________________
*
Внесены дополнения и изменения согласно протоколу N 23 заседания
НТК ФГУ "ЦЭКА " МПР России от 30 мая 2001 г.
Пробы воды (объем не
менее 200 см) отбирают в стеклянные или полиэтиленовые
бутыли, предварительно ополоснутые отбираемой водой.
Если определение нитратов
производят в день отбора пробы, то консервирование не
требуется.
Если проба не будет
проанализирована в день отбора, то ее консервируют добавлением
концентрированной серной кислоты (на 1 дм воды - 1 см HSO конц.). Консервированная проба может
храниться не более 2 суток при температуре (3-4) °С.
Проба воды не должна
подвергаться воздействию прямого солнечного света. Для доставки в
лабораторию сосуды с пробами упаковывают в тару, обеспечивающую
сохранность и предохраняющую от резких перепадов температуры. При
отборе проб составляют сопроводительный документ по утвержденной
форме, в котором указывают:
-
цель анализа, предполагаемые загрязнители;
-
место, время отбора;
-
номер пробы;
-
должность, фамилия отбирающего пробу, дата.
7.3. Подготовка
прибора к работе
Подготовку
спектрофотометра или фотоэлектроколориметра к работе проводят в
соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора.
7.4. Освобождение от
мешающих влияний
Факторы пробы |
Устранение |
1. Взвешенные,
окрашен. орган. в-ва. Железо (>5 мг/дм) |
К 150
см пробы добавить 3 см гидроксида алюминия, пробу перемешивают,
дают отстояться и фильтруют через фильтр "белая лента", отбрасывая
первую порцию фильтрата. |
2. Хлориды (>200 мг/дм) |
ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ
В СФЕРЕ ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ
КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД
МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ
КОНЦЕНТРАЦИИ НИТРАТ-ИОНОВ В ПИТЬЕВЫХ,
ПОВЕРХНОСТНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ
ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
С САЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТОЙ
ПНД Ф 14.1:2:4.4-95
Методика допущена для
целей государственного
экологического контроля
МОСКВА 1995 г.
(издание 2011 г.)
Методика рассмотрена и одобрена федеральным бюджетным учреждением «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия (ФБУ «ФЦАО»).
Разработчик :
«Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия» (ФБУ «ФЦАО»)
1 ВВЕДЕНИЕ
Настоящий документ устанавливает методику измерений массовой концентрации нитрат-ионов и питьевых, поверхностных и сточных водах фотометрическим методом.
Диапазон измерений от 0,1 до 100 мг/дм 3
Если массовая концентрация нитрат-ионов в анализируемой пробе превышает 10 мг/дм 3 , то пробу необходимо разбавлять.
Мешающие влияния, обусловленные присутствием взвешенных, окрашенных органических веществ, хлоридов в количествах, превышающих 200 мг/дм 3 , нитритов при содержании свыше 2,0 мг/дм 3 , железа при массовых концентрациях более 5,0 мг/дм 3 , устраняются специальной подготовкой пробы (п. 9.1).
2 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ
Значения показателя точности измерений 1 - расширенной относительной неопределенности измерений по настоящей методике при коэффициенте охвата 2 приведены в . Бюджет неопределенности измерений приведен в .
Суммарная стандартная относительная неопределенность, и , %
Расширенная относительная неопределенность 2 , U при коэффициенте охвата k = 2, %
От 0,1 до 3 включ.
Св. 3 до 100 включ.
Сточные воды
От 0,1 до 1 включ.
Св. 1 до 3 включ.
Св. 3 до 100 включ.
2 Соответствует характеристике погрешности при доверительной вероятности Р = 0,95.
Значения показателя точности методики используют при:
Оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;
Оценке качества проведения испытаний в лаборатории;
Оценке возможности использования настоящей методики в конкретной лаборатории.
3 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ
При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, оборудование, реактивы и материалы.
3.1 Средства измерений
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр любого типа, позволяющий измерять оптическую плотность при l = 410 нм.
Кюветы с длиной поглощающего слоя 20 мм.
Весы лабораторные специального класса точности с ценой деления не более 0,1 мг, наибольшим пределом взвешивания не более 210 г, ГОСТ Р 53228-2008 .
Государственные стандартные образцы (ГСО) состава раствора нитрат-ионов с массовой концентрацией 1 мг/дм 3 . Относительная погрешность аттестованных значений массовой концентрации не более 1 % при Р = 0,95.
Колбы мерные наливные 2-50-2, 2-100-2, 2-1000-2, ГОСТ 1770-74 .
Пипетки 4(5)-2-1, 4(5)-2-2, 6(7)-2-5, 6(7)-2-10, ГОСТ 29227-91 .
Стаканчики для взвешивания СВ, ГОСТ 25336-82 .
Стаканы термостойкие В-1-1000, В-1-100, ТС, ГОСТ 25336-82 .
Пробирки колориметрические П-2-10-0,1 ХС ГОСТ 1770-74 .
3.2 Вспомогательное оборудование, материалы
Шкаф сушильный лабораторный с температурой нагрева до 130 °С.
Баня водяная, ТУ 10-23-103.
Чашки выпарительные фарфоровые, ГОСТ 9147-80 .
Фильтры обеззоленные, ТУ 6-09-1678-95.
Бутыли из полимерного материала или стекла с притертыми или винтовыми пробками вместимостью 500 - 1000 см 3 для отбора и хранения проб.
Примечани я.
1 Допускается использование других средств измерений утвержденных типов, обеспечивающих измерения с установленной точностью.
2 Допускается использование другого оборудования с метрологическими и техническими характеристиками, аналогичными указанным.
3 Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.
3.3 Реактивы
Калий азотнокислый, ГОСТ 4217-77 .
Калий двухромовокислый, ГОСТ 4220-75 .
Квасцы алюмоаммонийные, ГОСТ 4238-77 .
Квасцы алюмокалиевые, ГОСТ 4329-77 .
Активированный уголь, БАУ-Э, ТУ 6-16-3075.
Аммоний сернокислый, ГОСТ 3769-78 .
Салициловая кислота, ГОСТ 624-70 .
Натрий салициловокислый, ГОСТ 17628-72 .
Калий-натрий виннокислый 4-водный (Сегнетова соль) ГОСТ 5845-79 .
Серебро сернокислое ТУ 6-09-3703-74.
Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72 .
Примечани я.
1 Все реактивы, используемые для измерений, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.
2 Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных.
4 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ
Фотометрический метод определения массовой концентрации нитрат-ионов основан на взаимодействии нитрат-ионов с салициловой кислотой с образованием желтого комплексного соединения.
Оптическую плотность раствора измеряют при l = 410 нм в кюветах с длиной поглощающего слоя 20 мм.
5 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ
При выполнении измерений необходимо соблюдать следующие требования техники безопасности.
5.1 При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76 .
5.2 Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-2009 .
5.3 Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90 .
5.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83 .
6 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ
Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой фотометрического анализа, изучивший инструкцию по эксплуатации спектрофотометра или фотоколориметра и получивший удовлетворительные результаты при выполнении контроля процедуры измерений.
7 ТРЕБОВАНИЯ К УСЛОВИЯМ ИЗМЕРЕНИЙ
Измерения проводятся в следующих условиях:
Температура окружающего воздуха (20 ± 5) °С;
Относительная влажность не более 80 % при t = 25 °C;
Атмосферное давление (84 - 106) кПа (630 - 800 мм рт.ст);
Частота переменного тока (50 ± 1) Гц;
Напряжение в сети (220 ± 10) В.
8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ
При подготовке к выполнению измерений должны быть проведены следующие работы: подготовка посуды для отбора проб, отбор проб, подготовка прибора к работе, приготовление вспомогательных и градуировочных растворов, градуировка прибора, установление и контроль стабильности градуировочной характеристики.
8.1 Подготовка посуды для отбора проб
Бутыли для отбора и хранения проб воды обезжиривают раствором CMC, промывают водопроводной водой, хромовой смесью, опять водопроводной водой, а затем 3 - 4 раза дистиллированной водой.
8.2 Отбор и хранение проб
Отбор проб питьевых вод производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51593-2000 «Вода питьевая. Отбор проб».
Отбор проб поверхностных и сточных вод производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб», ПНД Ф 12.15.1-08 «Методические указания по отбору проб для измерений сточных вод».
Пробы воды (объем не менее 200 см 3) отбирают в бутыли из полимерного материала или стекла, предварительно ополоснутые отбираемой водой.
Если определение нитрат-ионов производят в день отбора пробы, то консервирование не требуется.
Если проба не будет проанализирована в день отбора, то ее консервируют добавлением концентрированной серной кислоты (на 1 дм 3 воды - 1 см 3 H 2 SO 4 конц.). Консервированная проба может храниться не более двух суток при температуре (3 - 4) °С.
Проба воды не должна подвергаться воздействию прямого солнечного света. Для доставки в лабораторию сосуды с пробами упаковывают в тару, обеспечивающую сохранность и предохраняющую от резких перепадов температуры.
При отборе проб составляют сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывают:
Цель анализа, предполагаемые загрязнители;
Место, время отбора;
Номер пробы;
Объем пробы;
Должность, фамилия отбирающего пробу, дата.
8.3 Подготовка прибора к работе
Подготовку спектрофотометра или фотоэлектроколориметра к работе проводят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора.
8.4 Приготовление растворов
8 .4 .1 Раствор гидроксида натрия и сегнетовой соли
400 г гидроксида натрия и 60 г сегнетовой соли помещают в стакан вместимостью 1000 см 3 , растворяют в 500 см 3 дистиллированной воды, охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 и доводят до метки дистиллированной водой.
8 .4 .2 Раствор салициловой кислоты
Навеску (1,0 г) салициловой кислоты помещают в стакан вместимостью 100 см 3 , растворяют в 50 см 3 этилового спирта, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см 3 , доводят до метки этиловым спиртом. Раствор готовят в день использования.
8 .4 .3 Раствор натрия салициловокислого с массовой долей 0 ,5 %
Навеску (0,5 г) натрия салициловокислого растворяют в 100 см 3 дистиллированной воды. Раствор готовят в день использования.
8 .4 .4 Суспензия гидроксида алюминия
125 г алюмоаммонийных или алюмокалиевых квасцов растворяют в 1 дм 3 дистиллированной воды, раствор нагревают до 60 °С и медленно при непрерывном перемешивании прибавляют 55 см 3 концентрированного раствора аммиака. Дают смеси отстояться около 1 часа, фильтруют и промывают осадок гидроксида алюминия многократной декантацией дистиллированной водой до полного удаления свободного аммиака.
8.5 Приготовление градуировочных растворов
8 .5 .1 Основной градуировочный раствор нитрат-ионов с массовой концентрацией 0 ,1 мг/см 3
1) Раствор готовят из ГСО в соответствии с прилагаемой к образцу инструкцией.
2) Навеску (0,1631 г) калия азотнокислого, предварительно высушенного при 105 °С, помещают в стакан вместимостью 100 см 3 , растворяют в 50 см 3 дистиллированной воды, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см 3 и доводят до метки дистиллированной водой.
1 см 3 раствора должен содержать 0,1 мг нитрат-ионов.
Срок хранения растворов 3 месяца.
В ряд колориметрических пробирок вместимостью 10 см 3 пипеткой последовательно отбирают 0,1; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 10,0 см 3 рабочего градуировочного раствора нитрат-ионов (п. 8.5.2) и доводят дистиллированной водой до метки. Содержание нитрат-ионов в растворах соответственно равно 0,1; 0,5; 1,0; 2,0; 4,0; 6,0; 10,0 мг/дм 3 .
Растворы переносят в фарфоровые чашки, добавляют 2 см 3 раствора салициловой кислоты (или 2 см 3 раствора натрия салициловокислого) и выпаривают в фарфоровой чашке на водяной бане досуха. После охлаждения сухой остаток смешивают с 2 см 3 концентрированной серной кислоты и оставляют на 10 мин. Затем содержимое чашки разбавляют 10 - 15 см 3 дистиллированной воды, приливают приблизительно 15 см 3 раствора гидроксида натрия и сегнетовой соли, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см 3 , смывая стенки чашки дистиллированной водой, охлаждают колбу в холодной воде до комнатной температуры, доводят дистиллированной водой до метки и полученный окрашенный раствор сразу фотометрируют при l = 410 нм в кюветах с длиной поглощающего слоя 20 мм. Одновременно с обработкой градуировочных растворов проводят «холостой опыт» с дистиллированной водой, который используют в качестве раствора сравнения.
При построении градуировочного графика по оси ординат откладывают значения оптической плотности, а по оси абсцисс - величину концентрации нитрат-ионов в мг/дм 3 .
8.7 Контроль стабильности градуировочной характеристики
Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в квартал, а также при смене партий реактивов, после поверки или ремонта прибора. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в п. 8.6).
Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:
(1)
где X - результат контрольного измерения массовой концентрации нитрат-ионов в образце для градуировки;
С - аттестованное значение массовой концентрации нитрат-ионов;
u I(TOE) - стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях промежуточной прецизионности, %.
Значения u I(TOE) приведены в Приложении А.
Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.
Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.
9 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ
где r - предел повторяемости, значения которого приведены в .
Таблица 2 - Значения предела повторяемости при вероятности Р = 0,95
Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), r, % |
|
Питьевые, поверхностные природные воды |
|
От 0,1 до 3 включ. |
|
Св. 3 до 100 включ. |
|
Сточные воды |
|
От 0,1 до 1 включ. |
|
Св. 1 до 3 включ. |
|
Св. 3 до 100 включ. |
При невыполнении условия (4) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 .
11 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
Результат измерений в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: X ± = 0,01 × U × X , мг/дм 3 ,
где Х - результат измерений массовой концентрации, установленный по п. 10, мг/дм 3 ;
U - значение показателя точности измерений (расширенная неопределенность измерений с коэффициентом охвата 2).
Значение U приведено в .
Допускается результат измерений в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: Х ± 0,01 × U л × X , мг/дм 3 , Р = 0,95, при условии U л < U , где U л - значение показателя точности измерений (расширенной неопределенности с коэффициентом охвата 2), установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.
Примечани е .
При представлении результата измерений в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:
Количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата измерений;
Способ определения результата измерений (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).
12 КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
12.1 Общие положения
Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:
Оперативный контроль процедуры измерений;
Контроль стабильности результатов измерений на основе контроля стабильности среднего квадратического отклонения (СКО) повторяемости, СКО промежуточной (внутрилабораторной) прецизионности и правильности.
Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений и алгоритмы контрольных процедур, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории.
Ответственность за организацию проведения контроля стабильности результатов измерений возлагают на лицо, ответственное за систему качества в лаборатории.
Разрешение противоречий между результатами двух лабораторий проводят в соответствии с 5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 .
12.2 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода добавок
Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К к с нормативом контроля К .
Результат контрольной процедуры К к рассчитывают по формуле:
(5)
где - результат измерений массовой концентрации нитрат-ионов в пробе с известной добавкой - среднее арифметическое двух результатов параллельных определении, расхождение между которыми удовлетворяет условию (4).
Х ср - результат измерений массовой концентрации нитрат-ионов в исходной пробе - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (4).
C д - величина добавки.
Норматив контроля К рассчитывают по формуле
(6)
где - стандартные отклонения промежуточной прецизионности, соответствующие массовой концентрации нитрат-ионов в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно, мг/дм 3 .
Процедуру измерений признают удовлетворительной, при выполнении условия:
Таблица 3 - Значения предела воспроизводимости при вероятности Р = 0,95
Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами, полученными в разных лабораториях), R, % |
||||||
Питьевые, поверхностные природные воды |
||||||
От 0,1 до 3 включ. |
||||||
Св. 3 до 100 включ. |
||||||
Сточные воды |
||||||
От 0,1 до 1 включ. |
||||||
Св. 1 до 3 включ. |
||||||
Св. 3 до 100 включ. |
||||||
Приготовление градуировочных растворов, u 1 , % |
||||||
Степень чистоты реактивов и дистиллированной воды, и 2 , % |
||||||
Подготовка проб к анализу, и 3 , % |
||||||
Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях повторяемости 4 , и r (s r ), % |
||||||
Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях промежуточной прецизионности 4 , u I (TOE) s I (TOE) , % |
||||||
Стандартное отклонение измерений полученных в условиях воспроизводимости, u R (s R ), % |
||||||
Суммарная стандартная относительная неопределенность, и с , % |
||||||
Расширенная относительная неопределенность, (U отн.) при k = 2, % |
||||||
Диапазоны определяемых концентраций, мг/дм 3 Питьевые , поверхностные природные воды: 1 - от 0,1 до 3 вкл.; 2 - св. 3 до 100 вкл. Сточные воды: 1 - от 0,1 до 1 вкл.; 2 - св. 1 до 3 вкл.; 3 - св. 3 до 100 вкл. |
||||||
Примечани я . 1 Оценка (неопределенности) типа А получена путем статистического анализа ряда наблюдений. 13 ПРОВЕРКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ, ПОЛУЧЕННЫХ В ДВУХ ЛАБОРАТОРИЯХ5 |
ФЕДЕРАЛЬНАЯ
СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ
В СФЕРЕ ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ
КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД
МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ
КОНЦЕНТРАЦИИ НИТРИТ-ИОНОВ В ПИТЬЕВЫХ,
ПОВЕРХНОСТНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ
ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
С РЕАКТИВОМ ГРИССА
ПНДФ 14.1:2:4.3-95
Методика допущена для целей государственного
экологического контроля
МОСКВА 1995 г.
(издание 2011 г.)
Методика рассмотрена и одобрена федеральным бюджетным учреждением «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия (ФБУ «ФЦАО»).
Разработчик:
«Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия» (ФБУ «ФЦАО»)
1 ВВЕДЕНИЕ
Настоящий документ устанавливает методику измерений массовой концентрации нитрит-ионов в питьевых, поверхностных и сточных водах фотометрическим методом с реактивом Грисса.
Диапазон измерений от 0,02 до 3 мг/дм 3 .
Если массовая концентрация нитрит-ионов в анализируемой пробе превышает 0,6 мг/дм 3 , то пробу необходимо разбавлять.
Определению мешают мутность и взвешенные вещества. Трехвалентное железо, двухвалентная ртуть, серебро, висмут, трехвалентная сурьма, свинец, трехвалентное золото, хлорплатинаты и метаванадаты мешают определению, так как выпадают в осадок. В анализируемой пробе не должны присутствовать сильные окислители или восстановители. Определению мешает также окраска воды и трихлорамин, двухвалентная медь занижает результаты вследствие вызываемого ею каталитического распада диазотированной сульфаниловой кислоты. Мешающие влияния устраняются в соответствии с п. .
2 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ
Значения показателя точности измерений 1 - расширенной относительной неопределенности измерений при коэффициенте охвата 2 приведены в таблице 1. Бюджет неопределенности измерений приведен в Приложении .
Колбы мерные, наливные 2-50-2, 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770-74 .
Пипетки 4(5)-2-1, 4(5)-2-2, 6(7)-2-5, 6(7)-2-10, 3-2-1, 3-2-5, 3-2-10 по ГОСТ 29227-91 .
рН-метры или иономер.
Государственные стандартные образцы (ГСО) состава водного раствора нитрит-ионов с массовой концентрацией 1 мг/см 3 и относительной погрешностью аттестованных значений массовых концентраций не более 1 % при Р = 0,95.
3.2 Вспомогательное оборудование и материалы
Шкаф сушильный лабораторный с температурой нагрева до 130 °С.
Фильтры бумажные беззольные по ТУ 6-09-1678-95.
Фильтры мембранные.
Примечания.
1 Допускается использование других средств измерений утвержденных типов, обеспечивающих измерения с установленной точностью.
2 Допускается использование другого оборудования с метрологическими и техническими характеристиками, аналогичными указанным.
3 Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.
3.3 Реактивы
1-нафтиламин или
1-нафтиламин гидрохлорид.
Активированный уголь.
Квасцы алюмокалиевые (алюминий калий сернокислый) по ГОСТ 4329-77 .
Кислота уксусная ледяная по ГОСТ 61-75 .
Реактив Грисса по ТУ 6-09-3569-86.
Калия гидрокись (едкое кали) по ГОСТ 24363-80
или натрия гидрокись (едкий натр) по ГОСТ 4328-77 .
Марганец сернокислый, 5-ти водный по ТУ 6-09-4007-82.
Аммоний щавелевокислый 1-водный по ГОСТ 5712-78 .
Вода бидистиллированная по ТУ 6-09-2502-77.
Примечания.
1 Все реактивы, используемые для измерений, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.
2 Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных.
4 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ
Определение основано на способности нитритов диазотировать сульфаниловую кислоту с образованием красно-фиолетового диазосоединения с α-нафтиламином. Интенсивность окраски пропорциональна массовой концентрации нитритов. Протекание реакции в значительной степени зависит от pH среды. Оптическую плотность раствора измеряют при λ = 520 нм.
5 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ
При выполнении измерений необходимо соблюдать следующие требования техники безопасности.
5.1 При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе о химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76 .
5.2 Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-2009 .
5.3 Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90 .
5.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83 .
5.5 Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005-88 .
6 ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ
Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой фотометрического анализа, изучивший инструкцию по эксплуатации спектрофотометра или фотоколориметра и получивший удовлетворительные результаты при выполнении контроля процедуры измерений.
7 ТРЕБОВАНИЯ К УСЛОВИЯМ ИЗМЕРЕНИЙ
Измерения проводятся в следующих условиях:
Температура окружающего воздуха (20 ± 5) °С;
Относительная влажность не более 80 % при t = 25 °C;
Атмосферное давление (84 - 106) кПа (630 - 800 мм рт.ст);
Частота переменного тока (50 ± 1) Гц;
Напряжение в сети (220 ± 22) В.
8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ
При подготовке к выполнению измерений должны быть проведены следующие работы: подготовка посуды для отбора проб, отбор и хранение проб, подготовка прибора к работе, приготовление вспомогательных и градуировочных растворов, установление и контроль стабильности градуировочной характеристики.
8.1 Подготовка посуды для отбора проб
Бутыли для отбора и хранения проб воды обезжиривают раствором СМС, промывают водой, обрабатывают хромовой смесью, промывают водопроводной водой, затем 3 - 4 раза дистиллированной водой.
8.2 Отбор и хранение проб
Отбор проб питьевых вод производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51593-2000 «Вода питьевая. Отбор проб».
Отбор проб поверхностных и сточных вод производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб», ПНД Ф 12.15.1-08 «Методические указания по отбору проб для анализа сточных вод».
Пробы воды (объем не менее 500 см 3) отбирают в емкости из полимерного материала или стекла, предварительно ополоснутые отбираемой водой.
Если анализ производят в день отбора пробы, то консервирование не производится.
В том случае, если пробы не могут быть проанализированы сразу, их хранят при температуре 3 - 4 °С не более 24 часов или консервируют добавлением 2 - 4 см 3 хлороформа на 1 дм 3 воды. Законсервированные пробы хранят не более двух суток.
Для доставки в лабораторию сосуды с пробками упаковываются в тару, обеспечивающую сохранение и предохраняющую от резких перепадов температуры. При отборе проб составляют сопроводительный документ по форме, в котором указывают:
Цель анализа, предполагаемые загрязнители;
Место, время отбора;
Объем пробы;
Номер пробы;
Должность, фамилия отбирающего пробу, дата.
8.3 Подготовка прибора к работе
Подготовку прибора к работе и оптимизацию условий измерения проводят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора.
8.4 Приготовление растворов для анализа
8.4.1 Вода дистиллированная, не содержащая нитритов
Воду готовят одним из следующих способов:
а) 1 дм 3 дистиллированной воды подкисляют 5 см 3 раствора серной кислоты (1:3), добавляют 50 см 3 бромной воды и кипятят (желательно с обратным холодильником) в течение 1 часа до полного удаления брома.
б) К 1 дм 3 дистиллированной воды добавляют 1 см 3 концентрированной серной кислоты и 0,2 см 3 48 %-ного раствора тетрагидрата сульфата марганца. Добавляют 1 - 3 см 3 0,04 %-ного раствора перманганата калия до появления постоянной розовой окраски. Через 15 минут раствор обесцвечивают, прибавляя по каплям 0,09 %-ный раствор моногидрата оксалата аммония.
в) К 1 дм 3 дистиллированной воды добавляют один кристалл перманганата калия и один кристалл едкой щелочи (КОН или NaOH) и производят повторную дистилляцию.
8.4.2 Бром, насыщенный водный раствор (бромная вода)
Бром по каплям при непрерывном перемешивании прибавляют к воде до появления нерастворяющейся капли на дне склянки. (Работу проводят в вытяжном шкафу). Реактив хранят в склянке из темного стекла в вытяжном шкафу.
8.4.3 Серная кислота, водный раствор (1:3)
Смешивают один объем серной кислоты, ρ = 1,84 г/см 3 с тремя объемами воды, осторожно приливая кислоту к воде.
8.4.4 Тетрагидрат сульфата марганца, 48 %-ный раствор
48 г соли тетрагидрата сульфата марганца растворяют в 52 см 3 дистиллированной воды.
8.4.5 Калий марганцевокислый, 0,04 %-ный раствор
0,4 г калия марганцевокислого растворяют в 1 дм 3 дистиллированной воды.
8.4.6 Аммоний щавелевокислый, 0,09 %-ный раствор
0,9 г моногидрата оксалата аммония растворяют в 1 дм 3 дистиллированной воды.
8.4.7 Сульфат алюминия-калия, 12,5 %-ный раствор
12,5 г алюмокалиевых квасцов растворяют в 87,5 см 3 воды при температуре 60 °С.
8.4.8 Алюминий гидроксид, суспензия для коагуляции
125 г сульфата алюминия-калия AlK(SO 4) 2 ∙12Н 2 O растворяют в 1 дм 3 воды, нагревают до 60 °С и постепенно прибавляют 55 см 3 25 %-ного раствора аммиака при постоянном перемешивании. После отстаивания в течение 1 ч осадок переносят в большой стакан и промывают декантацией бидистиллированной водой до исчезновения в промывной воде реакции на хлориды, аммиак, нитриты, нитраты.
8.4.15 Приготовление рабочего градуировочного раствора нитрит-иона с массовой концентрацией 0,001 мг/см 3 .
Раствор готовят из основного градуировочного раствора соответствующим разбавлением. 1 см 3 раствора должен содержать 0,001 мг нитрит-иона.
Раствор готовят вдень проведения измерений.
8.5 Построение градуировочного графика
Для построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы для градуировки определяемого компонента с массовой концентрацией от 0,002 до 0,06 мг/дм 3 . Условия измерений, процедура выполнения измерений должны соответствовать п.п. , .
Состав и количество образцов для градуировки для построения градуировочного графика приведены в таблице 2.
Неопределенность, обусловленная процедурой приготовления образцов для градуировки, не превышает 2,5 %.
Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их массовой концентрации. Для построения градуировочного графика каждую искусственную смесь необходимо фотометрировать 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных.
При построении градуировочного графика по оси ординат откладывают значения оптической плотности, а по оси абсцисс - величину массовой концентрации вещества в мг/дм 3 .
8.6 Контроль стабильности градуировочной характеристики
Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в квартал, а также при смене партий реактивов, после поверки или ремонта прибора. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в табл. ).
Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:
|Х - С | ≤ 0,01∙1,96∙С ∙u 1(ТОЕ ) , |
где X - результат контрольного измерения массовой концентрации нитрит-ионов в образце для градуировки;
С - аттестованное значение массовой концентрации нитрит-ионов;
u 1(ТОЕ ) - стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях промежуточной прецизионности, %.
Значения u 1(ТОЕ ) приведены в Приложении .
Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.
Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.
9 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ
9.1 Устранение мешающих влияний
9.1.3 Окраску воды устраняют способом, описанным в п. .
9.2 Ход анализа
Анализируемую воду нейтрализуют до pH = 7, и, если появится осадок или муть, фильтруют через мембранный фильтр № 1 (разбавление учитывают при расчете результата определения).
В коническую колбу вместимостью 100 см 3 помещают 50 см 3 анализируемой воды (или фильтрата после отделения осадка, или меньший объем, но разбавленный до 50 см 3 дистиллированной водой). В отобранном объеме должно содержаться не более 60 мкг NО 2 . Прибавляют 1,0 см 3 раствора сульфаниловой кислоты (п. ) и тщательно перемешивают. Дают постоять 5 мин, затем приливают 1,0 см 3 раствора α-нафтиламина (п. ) и 1,0 см 3 ацетата натрия (п. ) (раствор ацетата натрия добавляется лишь в том случае, если раствор α-нафтиламина готовят с добавлением соляной кислоты ) или добавляют 2,0 см 3 готового реактива Грисса, смесь перемешивают. Через 40 минут определяют оптическую плотность при λ = 520 нм.
Одновременно проводят холостой опыт с 50 см 3 дистиллированной воды и полученный в холостом опыте раствор используют в качестве сравнительного раствора при измерении оптической плотности. Результат определения находят по градуировочному графику.
10 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
Массовую концентрацию нитрит-ионов, X (мг/дм 3) рассчитывают по формуле:
для которых выполняется следующее условие:
где r - предел повторяемости, значения которого приведены в Таблице 3.
Таблица 3 - Значения предела повторяемости при вероятности Р = 0,95
11 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
Результат измерений в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: X ± = 0,01∙U ∙X , мг/дм 3 , где X - результат измерений массовой концентрации, установленный по п. , мг/дм 3 ;
U - значение показателя точности измерений (расширенная неопределенность измерений с коэффициентом охвата 2).
Значение U приведено в таблице .
Допускается результат измерений в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: X ± = 0,01U л ∙X , мг/дм 3 , Р = 0,95, при условии U л < U , где U л - значение показателя точности измерений (расширенной неопределенности с коэффициентом охвата 2), установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.
Примечание.
При представлении результата измерений в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:
Количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата измерений;
Способ определения результата измерений (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).
12 КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
12.1 Общие положения
Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:
Оперативный контроль процедуры измерений;
Контроль стабильности результатов измерений на основе контроля стабильности среднего квадратического отклонения (СКО) повторяемости, СКО промежуточной (внутрилабораторной) прецизионности и правильности.
Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений и алгоритмы контрольных процедур, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории.
Ответственность за организацию проведения контроля стабильности результатов измерений возлагают на лицо, ответственное за систему менеджмента качества в лаборатории.
Разрешение противоречий между результатами двух лабораторий проводят в соответствии с 5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 .
12.2 Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода добавок
Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры K к с нормативом
Результат контрольной процедуры K к рассчитывают по формуле:
K к =|Х′ ср - Х ср - С д |, |
где Х′ ср - результат измерений массовой концентрации нитрит-ионов в пробе с известной добавкой - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию ().
Х ср - результат измерений массовой концентрации нитрит-ионов в исходной пробе - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию ().
С д - величина добавки.
Норматив контроля K рассчитывают по формуле
где - стандартные отклонения промежуточной прецизионности, соответствующие массовой концентрации нитрит-ионов в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно, мг/дм 3 .
С - аттестованное значение массовой концентрации нитрит-ионов в образце для контроля.
Норматив контроля K рассчитывают по формуле
K = 2σ I(TOE) , |
где σ I(TOE) - стандартное отклонение промежуточной прецизионности, соответствующие массовой концентрации нитрит-ионов в образце для контроля, мг/дм 3 .
Процедуру измерений признают удовлетворительной, при выполнении условия:
Б.1 Натрий азотистокислый, основной градуировочный раствор
0,150 г азотистокислого натрия, высушенного при 105 °С, растворяют в мерной колбе вместимостью 1 дм 3 в небольшом количестве дистиллированной воды и доводят раствор до метки.
1 см 3 раствора содержит 0,1 мг нитрит-ионов. Раствор консервируют 1 см 3 хлороформа, хранят в склянке темного стекла в холодном месте.
Срок хранения 1 месяц.
Б.2 Натрий азотистокислый, рабочий градуировочный раствор (I)
100 см 3 основного стандартного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм 3 и доводят до метки дистиллированной водой.
1 см 3 раствора содержит 0,01 мг нитрит-ионов. Раствор готовят в день проведения измерений.
Б.3 Натрий азотистокислый, рабочий градуировочный раствор (II)
100 см 3 рабочего раствора (1) помещают в мерную колбу вместимостью 1 дм 3 и доводят до метки дистиллированной водой.
1 см 3 раствора содержит 0,001 мг нитрит-ионов. Раствор готовят в день проведения измерений.
ОТКАЗ ОТ ГАРАНТИЙ ПРИ ИСПОЛЬЗОВАНИИ
Текст представлен для ознакомления и может быть не актуальным
Печатное издание полностью актуализировано на текущую дату
МИНИСТЕРСТВО ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ И
ПРИРОДНЫХ РЕСУРСОВ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
«УТВЕРЖДАЮ»
Заместитель Министра
В.Ф. Костин
КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД
МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ НИТРАТ-ИОНОВ
В ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ
МЕТОДОМ С САЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТОЙ
ПНД Ф 14.1:2.4-95
Методика допущена для целей государственного экологического контроля
МОСКВА 1995 г.
(издание 2004 г.)
Методика рассмотрена и одобрена Главным управлением аналитического контроля и метрологического обеспечения природоохранной деятельности (ГУАК) и Главным метрологом Минприроды РФ.
В соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 ¸ ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и на основании свидетельства о метрологической аттестации № 224.01.03.012/2004 в МВИ внесены изменения. (Протокол № 1 заседания НТС ФГУ «ФЦАМ» МПР России от 03.03.2004.)
Методика предназначена для выполнения измерений массовой концентрации нитрат-ионов в диапазоне 0,1 - 10,0 мг/дм 3 в природных и сточных водах фотометрическим методом.
Если массовая концентрация нитрат-иона в анализируемой пробе превышает верхнюю границу, то допускается разбавление пробы таким образом, чтобы концентрация нитрат-иона соответствовала регламентированному в таблице диапазону.
Мешающие влияния, обусловленные присутствием взвешенных, окрашенных органических веществ, хлоридов в количествах, превышающих 200 мг/дм 3 , нитритов при содержании свыше 2,0 мг/дм 3 , железа в концентрациях более 5,0 мг/дм 3 , устраняются специальной подготовкой пробы (см. п. ).
. ПРИНЦИП МЕТОДА
Фотометрический метод определения массовой концентрации нитрат-иона основан на взаимодействии нитрат-ионов с салициловой кислотой с образованием желтого комплексного соединения.
. ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ
Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице .
Диапазон измерений, значения показателей точности, повторяемости и воспроизводимости
Значения показателя точности методики используют при:
Оформлении результатов анализа, выдаваемых лабораторией;
Оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;
Оценке возможности использования результатов анализа при реализации методики в конкретной лаборатории.
. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ
Отбор проб производится в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб». G )
ПНД Ф 14.1:2.4-95 G ) Внесены дополнения и изменения согласно протоколу № 23 заседания НТК ФГУ «ЦЭКА» МПР России от 30 мая 2001 г.
Пробы воды (объем не менее 200 см 3) отбирают в стеклянные или полиэтиленовые бутыли, предварительно ополоснутые отбираемой водой.
Если определение нитратов производят в день отбора пробы, то консервирование не требуется.
Если проба не будет проанализирована в день отбора, то ее консервируют добавлением концентрированной серной кислоты (на 1 дм 3 воды - 1 см 3 H 2 SO 4 конц.). Консервированная проба может храниться не более 2 суток при температуре (3 - 4) °С.
Проба воды не должна подвергаться воздействию прямого солнечного света. Для доставки в лабораторию сосуды с пробами упаковывают в тару, обеспечивающую сохранность и предохраняющую от резких перепадов температуры. При отборе проб составляют сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указывают:
Цель анализа, предполагаемые загрязнители;
Место, время отбора;
Номер пробы;
Должность, фамилия отбирающего пробу, дата.
Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:
где Х - результат контрольного измерения массовой концентрации нитрат-ионов в образце для градуировки;
С - аттестованное значение массовой концентрации нитрат-ионов;
- среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности, установленное при реализации методики в лаборатории.
Примечание . Допустимо среднеквадратическое отклонение внутрилабораторной прецизионности при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: = 0,84s R , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.
Значения s R приведены в таблице .
Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.
Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.
. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ
Пробу объемом 150 см 3 обрабатывают как указано в п. . Для анализа используют фильтрат. Его объем может составлять 5,0 - 10 см 3 в зависимости от концентрации нитрат-ионов в воде. Далее поступают, как описано в пункте . При анализе пробы воды выполняют не менее двух параллельных определений.
. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЯ
Х = С × К К = 0,01 дм 3 / V дм 3 ,
где С - содержание нитрат-ионов, найденное по графику, мг/дм 3 ;
Значения предела повторяемости при вероятности Р = 0,95
При невыполнении условия () могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.
Расхождение между результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице .
Значения предела воспроизводимости при вероятности Р = 0,95
При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.
. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА
Допустимо результат анализа в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: Х c р ± D л , Р = 0,95, при условии D л < D , где Х ср - результат анализа, полученный в соответствии с прописью методики;
± D л - значение характеристики погрешности результатов анализа, установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов анализа.
Примечание . При представлении результата анализа в документах, выдаваемых лабораторией, указывают:
Количество результатов параллельных определений, использованных для расчета результата анализа;
Способ определения результата анализа (среднее арифметическое значение или медиана результатов параллельных определений).
С - аттестованное значение образца для контроля.
Норматив контроля К рассчитывают по формуле
К = D л ,
где ± D л - характеристика погрешности результатов анализа, соответствующая аттестованному значению образца для контроля.
Примечание . Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: D л = 0,84D , с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов анализа.
Процедуру анализа признают удовлетворительной при выполнении условия:
При невыполнении условия () контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия () выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.
государственный комитет российской федерации по стандартизации и метрологии